Triacilglicerol

Triacilglicerol insaturado com radicais carboxílicos diferentes. Porção à esquerda: glicerol. Porção à direita (de cima para baixo): ácido palmítico, ácido oleico, ácido alfa-linolênico
Fórmula: C₅₅H₉₈O₆

Estrutura geral de triacilglicerol, a exibir três radicais alquílicos,
que podem ser diferentes os três, iguais em dois, ou iguais os três.

Os triglicéridos, triglicéridos ou triacilgliceróis são acilgliceróis, um tipo de lípido formado por uma molécula de glicerol (também chamado glicerina), que tem os seus grupos hidroxilo (-OH) esterificados por três ácidos gordos. Os triacilglicerídeos são o principal componente das gorduras no tecido adiposo e dos óleos vegetais ou de peixe. São lípidos muito hidrofóbicos e insolúveis em água. São lípidos saponificáveis, pois contêm ácidos gordos.

O termo triacilglicerídeo é quimicamente mais claro, pois indica que possuem três ácidos gordos (tri acil), enquanto o termo mais utilizado, triglicerídeo, parece indicar que possuem três moléculas de glicerol, o que não é verdade. No entanto, a IUPAC utiliza triglicéridos juntamente com tri-O-acil-glicerol .

O glicerol é um poliol de três carbonos com três grupos -OH, também designado por glicerina ou propanetriol. Os ácidos gordos estão ligados ao glicerol por ligações éster:

CH₂COOR-CHCOOR'-CH₂-COOR"

onde R, R' e R" são ácidos gordos. Os três ácidos gordos podem ser diferentes, todos iguais, ou dois iguais e o outro diferente. Podem ser saturados ou insaturados. Quando saturado, o triglicérido tende a ser uma gordura sólida a temperaturas ambiente moderadas, mas se contiver ácidos gordos saturados, tende a ser um óleo (líquido) a estas temperaturas. O comprimento das cadeias de ácidos gordos dos triacilglicerídeos varia entre 16 e 22 átomos de carbono.

R1-COOH' + R2-OH ←→ R-COO-R2 + H₂O

ácido carboxílico (= ácido gordo) + álcool (= glicerol) ←→ triacilglicerídeo + água. Conquanto a forma preferível seja "Triacilglicerol", alternativamente usam-se também as variantes seguintes, todas com o mesmo significado:

1. Triacilglicerídeo;
2. Triacilglicerídio;
3. Triacilglicérido;
4. Triacilglicéride;
5. Triacilglicídeo;
6. Triacilglicídio;
7. Triglicerídeo;
8. Triglicerídio;
9. Triglicérido;
10. Triglicéride;
11. Triglicerol.

Características

Os triacilgliceróis são compostos essencialmente apolares (possuem longas cadeias de carbono), além de que as regiões polares de seus precursores desapareceram na formação das ligações do tipo éster (através da síntese por desidratação). Por isso, constituem moléculas muito hidrofóbicas. São insolúveis em água e solúveis em solventes orgânicos, como o álcool, benzina, éter e clorofórmio.

Os triacilgliceróis podem ser hidrolisados, liberando com isso ácidos graxos e glicerol. Se esta hidrólise é feita em meio alcalino, formam-se sais de ácidos graxos, os sabões, e o processo chamado de saponificação. Inclusive, sendo esse o processo de fabricação de sabão a partir de gordura animal, em um meio com NaOH ou KOH.

Biossíntese

A síntese de triacilglicerídeos ocorre no retículo endoplasmático de quase todas as células do organismo, mas é nas células parenquimatosas do fígado, dos hepatócitos e dos adipócitos do tecido adiposo que este processo é mais ativo e de maior importância metabólica. No fígado, a síntese de triacilglicerídeos está normalmente associada à secreção de lipoproteínas de densidade muito baixa (VLDL). O fígado não é considerado um local fisiológico de armazenamento de lípidos e, por isso, qualquer acumulação de triglicéridos neste órgão é patológica e é denominada indistintamente como esteatose hepática ou esteatose hepática. Pelo contrário, a principal função do tecido adiposo é a acumulação de energia sob a forma de triacilglicerídeos. No entanto, a acumulação patológica de triglicéridos no tecido adiposo (obesidade) está aparentemente associada causalmente a uma série de anomalias endócrino-metabólicas, cujas causas são actualmente objecto de intensa investigação, dada a sua influência na mortalidade geral da população. Uma quantidade mínima de triacilglicerídeos é normalmente armazenada no músculo esquelético e no cardíaco, embora apenas para consumo local.

A biossíntese dos triglicéridos inclui diversas reações:

• Activação dos ácidos gordos. Os ácidos gordos são "ativados" (convertidos em acil-CoA gordo), ou seja, são ligados à CoA por ligação éster de acordo com a seguinte reação catalisada pela acil-CoA sintetase:

R–CO–OH + CoASH + ATP → R–CO–SCoA + AMP + PP_i + H₂O

• Esterificação do glicerol com ácidos gordos. A glicerina intervém sob a forma de glicerol 3-fosfato, que pode ser obtido por fosforilação da glicerina ou a partir de di-hidroxiacetona-fosfato. A síntese de triacilglicerídeos propriamente dita consiste na acilação sucessiva do esqueleto do glicerol 3-fosfato nos seus três átomos de carbono. A primeira acilação, no carbono 1 (sn1), é catalisada pela enzima glicerol-fosfato-acil-transferase (GPAT) e resulta na formação de ácido lisofosfatídico. A segunda acilação (sn2) é catalisada pela enzima acil-glicerol-fosfato-acil-transferase (AGPAT), gerando ácido fosfatídico. De seguida, para que se forme o triacilglicerídeo, o ácido fosfatídico tem de perder o seu fosfato, dando origem a um diacilglicerídeo. Esta desfosforilação é catalisada por uma família de enzimas, as fosfatases do ácido fosfatídico (PPAPs em inglês), das quais as mais estudadas são as da família das lipinas. Por fim, a acilação na posição sn3 do diacilglicerídeo é catalisada pela enzima diacilglicerol-acil-transferase (DGAT). Tanto o ácido fosfatídico como o diacilglicerídeo são, além disso, precursores de outros glicerolípidos importantes:

• O fosfatidilinositol, o fosfatidilglicerol e a cardiolipina são sintetizados a partir do ácido fosfatídico;
• A fosfatidilcolina, a fosfatidilserina e a fosfatidiletanolamina são sintetizadas a partir do diacilglicerídeo.

Mutações no gene que codifica a enzima AGPAT (acil-glicerol-fosfato-acil transferase) isoforma 2 (AGPAT2), a principal isoforma da AGPAT expressa no tecido adiposo e no fígado, causam formas congénitas de lipodistrofia (ausência generalizada de tecido adiposo) em humanos. Isto, juntamente com as evidências de culturas celulares e animais de experimentação, indica que existe uma estreita relação entre a biogénese do tecido adiposo e a síntese de triglicéridos. Os mecanismos causais da lipodistrofia associados às mutações da AGPAT2 estão ainda em investigação.

Exemplos

Alguns exemplos de triacilgliceróis, em que os três ácidos graxos que fazem parte das suas composições são iguais:

• Butirina: ácido butírico;
• Triestearato (Triestearina): ácido esteárico;
• Tripalmitato (Tripalmitina): ácido palmítico;
• Trioleato (Trioleína): ácido oleico;
• Triricinoleato (Triricinoleína): ácido ricinoleico.

Degradação dos triacilgliceróis no Corpo Humano

A mobilização do depósito de triacilgliceróis é obtida pela ação das lipases dos adipócitos, que são enzimas sujeitas a regulação hormonal, que hidrolisa os triacilgliceróis a ácidos graxos e glicerol. Sendo que estes produtos são oxidados por vias diferentes. O glicerol não pode ser reaproveitado pelos adipócitos, por esses não terem a glicerol quinase, e são por isso liberados na circulação. Já no fígado e outros tecidos, que tem essa quinase, o glicerol é convertido a glicerol-3-fosfato e depois transformado em diidroxiacetona fosfato, um intermediário da glicólise e neoglicogênese.

Já os ácidos graxos que são liberados dos adipócitos são transportados pelo sangue ligados à albumina e são utilizados por tecidos como fonte energética. O cérebro e as hemácias não os utilizam como fonte energética, porque só utilizam glicose.

Os triacilgliceróis vindos da dieta são hidrolisados por uma enzima diferente (lipase lipoproteica) e os produtos finais dessa hidrólise, glicerol e ácidos graxos, ficam disponíveis para as células.

A quantidade normal no organismo varia de 80-149 mg/dl. Em excesso (hipertrigliceridemia), participa do processo de aterosclerose, que obstrui os vasos sanguíneos. Outras complicações advindas do acúmulo de triglicerídios (taxas superiores a 400 mg/dl) são relacionadas à ausência de libido e, nos homens, ejaculação precoce e disfunção erétil.

Os Triacilgliceróis no equilíbrio da densidade dos cachalotes

Os triacilgliceróis são biologicamente úteis na alimentação dos cachalotes, uma determinada espécie de baleias. Esses mamíferos alimentam-se quase exclusivamente em águas muito profundas, o que lhes confere uma característica muito peculiar, o grande órgão do espermacete, uma massa oleosa que contém uma mistura de ceras e triacilgliceróis. Quando o cachalote mergulha em mar profundo para caçar, o óleo do espermacete solidifica deixando assim sua densidade com a mesma densidade da água ambiente. Durante o retorno á superfície para a respiração o espermacete congelado é aquecido e fundido de novo, diminuindo a sua densidade para atingir a mesma da superfície.

Ligações externas

• Lipídeos
• Trialcigliceróis
• Triacilglicerol intramuscular: um importante substrato energético para o exercício de endurance

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Obs: Variações nas dietas na atividade física, uso de bebidas alcoólicas e certos medicamentos são as causa mais frequentes de grandes variações dos níveis de triglicérides.