JPH0695211B2 - Color filter - Google Patents

Color filter

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JPH0695211B2
JPH0695211B2 JP31151587A JP31151587A JPH0695211B2 JP H0695211 B2 JPH0695211 B2 JP H0695211B2 JP 31151587 A JP31151587 A JP 31151587A JP 31151587 A JP31151587 A JP 31151587A JP H0695211 B2 JPH0695211 B2 JP H0695211B2
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JP
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pigment
color filter
filter according
triazine
yellow
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JP31151587A
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Japanese (ja)
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時彦 清水
袈裟直 小林
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Fujifilm Holdings Corp
Panasonic Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Matsushita Electric Industrial Co Ltd
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    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/133509Filters, e.g. light shielding masks
    • G02F1/133514Colour filters
    • G02F1/133516Methods for their manufacture, e.g. printing, electro-deposition or photolithography

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  • General Physics & Mathematics (AREA)
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Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、液晶、イメージセンサーと組み合わせて用い
るのに好適なカラーフィルタに関し、テレビ、ビデオモ
ニタあるいは、コンピュータのデスプレイ及びイメージ
スキャナーに利用することができる。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a color filter suitable for use in combination with a liquid crystal and an image sensor, and can be used for a television, a video monitor, a computer display and an image scanner. .

従来の技術 光の透過量あるいは、反射量を制御する液晶とカラーフ
ィルタを構成要素とするカラー液晶表示装置において、
そのカラーフィルタとしては、染色法、印刷法等により
赤、緑、青の画素及びブラックマトリックスをガラス基
板上に形成したものが使用されている。特に高精細度の
画像の要求のものには、染色法で作成されたカラーフィ
ルタが主流である。カラーイメージスキャナーにおいて
も同様である。
2. Description of the Related Art In a color liquid crystal display device including a liquid crystal that controls the amount of light transmitted or reflected and a color filter,
As the color filter, a filter in which red, green, and blue pixels and a black matrix are formed on a glass substrate by a dyeing method, a printing method, or the like is used. Especially, for the demands for high-definition images, color filters formed by a dyeing method are the mainstream. The same applies to the color image scanner.

発明が解決しようとする問題点 染色法によるカラーフィルタは、染色基材にゼラチン等
の天然感光樹脂やアミノ変性ポリビニールアルコール等
の感光性合成樹脂に酸性染料等の染料で染色して作成す
るが、耐光性、耐熱性、耐湿性などの信頼性に問題があ
る。又、印刷法によるものは、熱硬化樹脂又は、紫外線
硬化樹脂に顔料を分散したインクを用いて作成するが高
精細度のパターンの作成及び表面平滑性に問題がある。
Problems to be Solved by the Invention A color filter by a dyeing method is prepared by dyeing a dyeing substrate with a natural photosensitive resin such as gelatin or a photosensitive synthetic resin such as amino-modified polyvinyl alcohol with a dye such as an acid dye. However, there is a problem in reliability such as light resistance, heat resistance, and moisture resistance. Further, the printing method is prepared by using an ink in which a pigment is dispersed in a thermosetting resin or an ultraviolet curing resin, but there is a problem in forming a pattern with high definition and surface smoothness.

特開昭60-237403号公報において感光性ポリイミド樹脂
に顔料を分散したものが開示されているが、ポリイミド
樹脂の場合、厚みが1.0μm以上になると可視光領域に
吸収を生じ色再現性に問題が生じる。特にコントラスト
を向上させるために赤、緑、青の画素の厚みを変えてセ
ルギャツプの電界強度及び光路長を変える必要があると
き(マルチギャプ、以下略記)は、CRTと同等の色再現
性が困難になる。
Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-237403 discloses a photosensitive polyimide resin in which a pigment is dispersed. However, in the case of a polyimide resin, absorption occurs in the visible light region when the thickness is 1.0 μm or more, and there is a problem in color reproducibility. Occurs. Especially when it is necessary to change the electric field strength and optical path length of the cell gap by changing the thickness of the red, green, and blue pixels in order to improve the contrast (multi-gap, abbreviated below), it is difficult to achieve color reproducibility equivalent to that of a CRT. Become.

又、感光性樹脂の光重合開始剤としてアントラキノン、
ナフトキノン等の多環キノン化合物が従来用いられてい
たが、感光波長が比較的短波長であるため特に顔料が含
まれていると光照射による画素形成に多くの時間を要し
実用上問題であった。
Further, anthraquinone as a photopolymerization initiator for the photosensitive resin,
Conventionally, polycyclic quinone compounds such as naphthoquinone have been used, but since the photosensitive wavelength is comparatively short, it takes a lot of time to form pixels due to light irradiation and it is a practical problem if a pigment is included. It was

更に、良好な色再現性を得るために顔料濃度を高くする
と、光照射のみでは、十分な重合物を得ることが出来な
いため、接着性が悪く、現像による画像形成がきれいに
出来ず、又耐環境性などの信頼性も問題であった。また
天然感光樹脂や感光性ポリビニールアルコール樹脂に顔
料を分散した物も考えられるが解像度、感度、及び分散
安定性に問題があった。更にできた物が耐熱性及び耐湿
性に問題があった。
Furthermore, if the pigment concentration is increased to obtain good color reproducibility, a sufficient polymer cannot be obtained only by irradiation with light, resulting in poor adhesiveness, failing to form a clean image by development, and improving resistance. Reliability such as environmental friendliness was also a problem. Further, it is possible to use a pigment dispersed in a natural photosensitive resin or a photosensitive polyvinyl alcohol resin, but there is a problem in resolution, sensitivity, and dispersion stability. Further, the resulting product had problems in heat resistance and moisture resistance.

次に顔料を分散する時そのままでは、凝集又は会合によ
り微分散が困難であり又分散を行っても再凝集が生じ安
定性に問題がある。
Next, when the pigment is dispersed as it is, fine dispersion is difficult due to aggregation or association, and even if the pigment is dispersed, reaggregation occurs and there is a problem in stability.

更にカラーフィルタの電極構成に於て、ITO等の透明電
極をガラスなどの透明基板上に設けた上にカラーフィル
タを構成すると、絶縁層による電圧低下が生じて所定の
液晶パネル特性を出すためにより高い電圧をパネルに印
加しなければならなくなる。特にマルチギャプのパネル
の場合赤、緑、青の画素に応じて電圧印加が出来なくな
る問題を生じる。又アモルファスシリコンから成るTFI
素子を用いた場合光遮光を必要とし、そのためにブラッ
クマトリックスのカーボン等の顔料濃度を高くすること
を要する場合があり、その部分の絶縁性が他の画素と異
なり問題になる。
Further, in the electrode configuration of the color filter, if the color filter is constructed by providing a transparent electrode such as ITO on a transparent substrate such as glass, a voltage drop occurs due to the insulating layer, so that a predetermined liquid crystal panel characteristic is obtained. A high voltage has to be applied to the panel. Particularly, in the case of a multi-gap panel, there arises a problem that a voltage cannot be applied depending on red, green and blue pixels. Also TFI made of amorphous silicon
When an element is used, it is necessary to shield light, and therefore it may be necessary to increase the pigment concentration of carbon or the like in the black matrix, and the insulating property of that portion becomes a problem unlike other pixels.

問題点を解決するための手段 透明基板上に、感光性樹脂と顔料とを含有する赤、緑、
青の画素とブラックマトリックスとを設け、更に表面に
透明電極層を設けたカラーフィルターであって、前記感
光性樹脂を、多官能アクリレートモノマーまたは多官能
メタクリレートモノマーの何れかと、有機重合体結合剤
と、ハロメチルオキサジアゾール系化合物及びハロメチ
ル−s−トリアジン系化合物から選択された少なくとも
一種からなる光重合開始剤とを含有する組成とする。
Means for Solving Problems Red, green containing a photosensitive resin and a pigment on a transparent substrate,
A color filter provided with blue pixels and a black matrix, and further provided with a transparent electrode layer on the surface, wherein the photosensitive resin is either a polyfunctional acrylate monomer or a polyfunctional methacrylate monomer, and an organic polymer binder. And a photopolymerization initiator comprising at least one selected from a halomethyloxadiazole compound and a halomethyl-s-triazine compound.

作用 感光性樹脂により高精細度且つ表面平滑性良好なパター
ンが得られ、顔料により耐環境性の良好なカラーフィル
タが得られる。
Action The photosensitive resin gives a pattern with high definition and good surface smoothness, and the pigment gives a color filter having good environmental resistance.

実施例 第1図に本発明のカラーフィルタを用いたパネル構成の
一例の断面図を示す。1,1は、ガラス又はアルカリ樹脂
等のプラスチックからなる透明基板、2は、感光性樹脂
と顔料を含有する赤、緑、青色の画素2a、黒色のブラッ
クマトリックス2b、及びITO等から成る透明電極層2cか
ら構成されるカラーフィルタである。3,3は、ポリイミ
ド等からなる配向膜、4は、トランジスタ4a、ソース線
4b、対向透明電極4c及びゲート電極4dからなるTFT駆動
部である。5は、TN液晶である。更に透明基板の液晶と
接する面と反対側の面に偏光フィルタを設ける。
Example FIG. 1 shows a sectional view of an example of a panel structure using the color filter of the present invention. 1, 1 is a transparent substrate made of glass or plastic such as alkali resin, 2 is a transparent electrode made of red, green and blue pixels 2a containing a photosensitive resin and a pigment, a black black matrix 2b, ITO and the like. It is a color filter composed of layer 2c. 3 and 3 are alignment films made of polyimide or the like, and 4 are transistors 4a and source lines.
This is a TFT drive section including a transparent electrode 4b, a counter transparent electrode 4c, and a gate electrode 4d. 5 is a TN liquid crystal. Further, a polarization filter is provided on the surface of the transparent substrate opposite to the surface in contact with the liquid crystal.

次にカラーフィルタを構成する材料の例を示す。Next, examples of the materials forming the color filter are shown.

感光性樹脂としては、エチレン性不飽和結合を有する重
合可能な化合物の一つである多官能アクリレートモノマ
ー、多官能メタクリレートモノマーと、耐熱性、耐薬品
性等の化学的特性及び表面硬度、体積収縮度等の機械的
特性などを付与するための有機重合体結合剤、及びハロ
メチルオキサジアゾール系化合物、ハロメチル−s−ト
リアジン系化合物単独又は、複合物からなる光重合開始
剤を含む基本組成を用いることができる。多官能アクリ
レートモノマー、多官能メタクリレートモノマーとして
は、エチレングリコールジアクリレート、トリエチレン
グリコールジアクリレート、1,3−ブタジオールジアク
リレート、テトラメチレングリコールジアクリレート、
プロピレングリコールジアクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、トリメチロールトリアクリ
レート、1,4−シクロヘキサンジオールジアクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリアクリレート、テトラエ
チレングリコールジアクリレート、ペンタエリスリトー
ルジアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリ
レート、ジペンタエリスリトールトリアクリレート、ジ
ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエ
リスリトールヘキサアクリレート、ソルビトールトリア
クリレート、ソルビトールテトラアクリレート、ソリビ
トールペンタアクリレート、ソルビトールヘキサアクリ
レート、テトラメチレングリコールジメタクリレート、
トリエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロ
ールプロパントリメタクリレート、トリメチロールエタ
ントリメタクリレート、エチレングリコールジメタクリ
レート、1,3−ブタンジオールジメタクリレート、ペン
タエリスリトールジメタクリレート、ペンタエリスリト
ールトリメタクリレート、ジペンタエリスリトールジメ
タクリレート、ソルビトールトリメタクリレート、ソル
ビトールテトラメタクリレート、ビス−〔p−(3−メ
タクリルオキシ−2−ヒドロキシプロポキシ)フェニ
ル〕ジウメチルメタン、ビス−〔p−(メタクリルオキ
シエトキシ)フェニル〕ジメチルメタン、等が挙げられ
モノマーの他にプレポリマー、即ち2量体、3量体も有
効である。又他の不飽和カルボン酸例えばイタコン酸、
クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸と脂肪族多価
アルコールとのエステル化合物も有効である。有機重合
体結合剤としては、アクリレートモノマーと相溶性のあ
るアクリル酸、メタクリル酸などの不飽和有機酸化合物
とメチルアクリレート、エチルメタクリレート、ベンジ
ルメタクリレート等の不飽和有機酸エステルをモノマー
とした共重合物が挙げられる。カルボキシル基等の酸性
基を持つと水溶性現像を可能とし有機溶剤現像と比較し
て経済性、安全性の面で有効である。
As the photosensitive resin, polyfunctional acrylate monomer and polyfunctional methacrylate monomer, which are one of the polymerizable compounds having an ethylenically unsaturated bond, and chemical characteristics such as heat resistance and chemical resistance, surface hardness, and volume shrinkage. A basic composition containing an organic polymer binder for imparting mechanical properties such as degree, and a photopolymerization initiator composed of a halomethyloxadiazole compound, a halomethyl-s-triazine compound alone or in a composite. Can be used. As the polyfunctional acrylate monomer and the polyfunctional methacrylate monomer, ethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, 1,3-butadiol diacrylate, tetramethylene glycol diacrylate,
Propylene glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, trimethylol triacrylate, 1,4-cyclohexanediol diacrylate, pentaerythritol triacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, pentaerythritol diacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol triacrylate Acrylate, dipentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, sorbitol triacrylate, sorbitol tetraacrylate, soribitol pentaacrylate, sorbitol hexaacrylate, tetramethylene glycol dimethacrylate,
Triethylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, trimethylolethane trimethacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, 1,3-butanediol dimethacrylate, pentaerythritol dimethacrylate, pentaerythritol trimethacrylate, dipentaerythritol dimethacrylate, sorbitol trimethacrylate. Methacrylate, sorbitol tetramethacrylate, bis- [p- (3-methacryloxy-2-hydroxypropoxy) phenyl] diumethylmethane, bis- [p- (methacryloxyethoxy) phenyl] dimethylmethane, and the like, and other monomers Prepolymers, that is, dimers and trimers are also effective. Also other unsaturated carboxylic acids such as itaconic acid,
Ester compounds of crotonic acid, isocrotonic acid, maleic acid and aliphatic polyhydric alcohol are also effective. As the organic polymer binder, a copolymer of an unsaturated organic acid compound such as acrylic acid or methacrylic acid which is compatible with an acrylate monomer and an unsaturated organic acid ester such as methyl acrylate, ethyl methacrylate or benzyl methacrylate as a monomer. Is mentioned. Having an acidic group such as a carboxyl group enables water-soluble development, which is more economical and safe than organic solvent development.

ハロメチルオキサジアゾール系化合物の光重合開始剤と
しては、特公昭57-6096号公報に記載の下記一般式Iで
示される2−ハロメチル−5−ビニル−1,3,4−オキサ
ジアゾール化合物が挙げられる。
As a photopolymerization initiator for a halomethyloxadiazole compound, a 2-halomethyl-5-vinyl-1,3,4-oxadiazole compound represented by the following general formula I described in JP-B-57-6096 is used. Is mentioned.

一般式I ここではWは、置換された又は無置換のアリール基を、
Xは水素原子、アルキル基又はアリール基を、Yは弗素
原子、塩素原子又は臭素原子を、nは1〜3の整数を表
す。
General formula I Here, W is a substituted or unsubstituted aryl group,
X represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group, Y represents a fluorine atom, a chlorine atom or a bromine atom, and n represents an integer of 1 to 3.

具体的な化合物としては、2−トリクロロメチル−5−
スチリル−1,3,4−オキサジアゾール、2−トリクロロ
メチル−5−(p−シアノスチリル)−1,3,4−オキサ
ジアゾール、2−トリクロロメチル−5−(p−メトキ
シスチリル)−1,3,4−オキサジアゾール等が挙げられ
る。ハロメチル−s−トリアジン系化合物の光重合開始
剤としては、特公昭59-1281号公報に記載の下記一般式I
Iに示されるビニル−ハロメチル−s−トリアジン化合
物、特開昭53-133428号公報に記載の下記一般式IIIに示
される2−(ナフト−1−イル)−4,6−ビス−ハロメ
チル−s−トリアジン化合物及び下記一般式IV4−(p
−アミノフェニル)−2,6−ジ−ハロメイル−s−トリ
アジン化合物が挙げられる。
As a specific compound, 2-trichloromethyl-5-
Styryl-1,3,4-oxadiazole, 2-trichloromethyl-5- (p-cyanostyryl) -1,3,4-oxadiazole, 2-trichloromethyl-5- (p-methoxystyryl)- 1,3,4-oxadiazole and the like can be mentioned. As a photopolymerization initiator for a halomethyl-s-triazine compound, the following general formula I described in JP-B-59-1281 is used.
A vinyl-halomethyl-s-triazine compound represented by I, and 2- (naphth-1-yl) -4,6-bis-halomethyl-s represented by the following general formula III described in JP-A-53-133428. -Triazine compounds and the following general formula IV4- (p
-Aminophenyl) -2,6-di-halomethyl-s-triazine compounds.

一般式II ここでQはBr,Cl、Pは−CQ3,−NH2,−NHR,−NR2,−
OR(ただしRはフェニル又はアルキル基)、Wは任意に
置換された芳香族、複素環式又は一般式IIAで示される
ものではZは−O−又は−S−である。
General formula II Where Q is Br, Cl, P is -CQ 3, -NH 2, -NHR, -NR 2, -
OR (wherein R is a phenyl or alkyl group), W is an optionally substituted aromatic, heterocyclic or those of the general formula IIA where Z is -O- or -S-.

一般式IIA 一般式III ここではX−Br,−Clを表しm,nは0〜3の整数でRは一
般式IIIAで示されR1はH又はOR(Rはアルキル、シクロ
アルキル、アルケニル、アリール基)R2は−Cl,−Br又
はアルキル、アルケニル、アリール、アルコキシ基を表
す。
General formula IIA General formula III Here, X-Br, -Cl is represented, m and n are integers of 0 to 3, R is represented by the general formula IIIA, R 1 is H or OR (R is an alkyl, cycloalkyl, alkenyl or aryl group) R 2 is It represents -Cl, -Br or an alkyl, alkenyl, aryl, or alkoxy group.

一般式IIIA 一般式IV ここでR1、R2は−H、アルキル基、置換アルキル基、ア
リール基、置換アリール基、又は一般式IVA,IVBで示さ
れる。
General formula IIIA General formula IV Here, R 1 and R 2 are represented by —H, an alkyl group, a substituted alkyl group, an aryl group, a substituted aryl group, or the general formulas IVA and IVB.

一般式IVA 一般式IVB ここでR5、R6、R7はアルキル基、置換アルキル基、アリ
ール基、置換アリール基を表す。置換アルキル基及び置
換アリール基の例としては、フェニル基等のアリール
基、ハロゲン原子、アルコキシ基、カルボアルコキシ
基、カルボアリールオキシ基、アシル基、ニトロ基、ジ
アルキルアミノ基、スルホニル誘導体等が挙げられる。
R3、R4は−H、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基を表す。X、Yは−Cl,−Brを示し、m,nは0、1又は
2を表す。
General formula IVA General formula IVB Here, R 5 , R 6 and R 7 represent an alkyl group, a substituted alkyl group, an aryl group and a substituted aryl group. Examples of the substituted alkyl group and the substituted aryl group include an aryl group such as a phenyl group, a halogen atom, an alkoxy group, a carboalkoxy group, a carboaryloxy group, an acyl group, a nitro group, a dialkylamino group and a sulfonyl derivative. .
R 3, R 4 represents -H, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group. X and Y represent -Cl and -Br, and m and n represent 0, 1 or 2.

R1とR2がそれと結合せる窒素原子と共に非金属原子から
なる異節環を形成する場合、異節環としては下記に示さ
れるものが挙げられる。
When R 1 and R 2 form a heterocyclic ring composed of a non-metal atom together with the nitrogen atom to which it is bonded, the heterocyclic ring includes those shown below.

一般式IIの具体的な例としては、2,4−ビス(トリクロ
ロメチル)−6−p−メトキシスチリル−s−トリアジ
ン、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−(1−p−
ジメチルアミノフェニル−1,3−ブタジエニル)−s−
トリアジン、2−トリクロロメチル−4−アミノ−6−
p−メトキシスチリル−s−トリアジン等が挙げられ
る。
Specific examples of the general formula II include 2,4-bis (trichloromethyl) -6-p-methoxystyryl-s-triazine and 2,4-bis (trichloromethyl) -6- (1-p-
Dimethylaminophenyl-1,3-butadienyl) -s-
Triazine, 2-trichloromethyl-4-amino-6-
Examples thereof include p-methoxystyryl-s-triazine.

一般式IIIの具体的な例としては、2−(ナフト−1−
イル)−4,6−ビス−トリクロロメチル−s−トリアジ
ン、2−(4−メトキシ−ナフト−1−イル)−4,6−
ビス−トリクロロメチル−s−トリアジン、2−(4−
エトキシ−ナフト−1−イル)−4,6−ビス−トリクロ
ロメチル−s−トリアジン、2−(4−ブトキシ−ナフ
ト−1−イル)−4,6−ビス−トリクロロメチル−s−
トリアジン、2−〔4−(2−メトキシエチル)−ナフ
ト−1−イル〕−4,6−ビス−トリクロロメチル−s−
トリアジン、2−〔4−(2−エトキシエチル)−ナフ
ト−1−イル〕−4,6−ビス−トリクロロメチル−s−
トリアジン、2−〔4−(2−ブトキシエチル)−ナフ
ト−1−イル〕−4,6−ビス−トリクロロメチル−s−
トリアジン、2−(2−メトキシ−ナフト−1−イル)
−4,6−ビス−トリクロロメチル−s−トリアジン、2
−(6−メトキシ−5−メチル−ナフト−2−イル)−
4,6−ビス−トリクロロメチル−s−トリアジン、2−
(6−メトキシ−ナフト−2−イル)−4,6−ビス−ト
リクロロメチル−s−トリアジン、2−(5−メトキシ
−ナフト−1−イル)−4,6−ビス−トリクロロメチル
−s−トリアジン、2−(4,7−ジメトキシ−ナフト−
1−イル)−4,6−ビス−トリクロロメチル−s−トリ
アジン、2−(6−エトキシ−ナフト−2−イル)−4,
6−ビス−トリクロロメチル−s−トリアジン、2−
(4,5−ジメトキシ−ナフト−1−イル)−4,6−ビス−
トリクロロメチル−s−トリアジン等が挙げられる。
As a specific example of the general formula III, 2- (naphth-1-
Yl) -4,6-bis-trichloromethyl-s-triazine, 2- (4-methoxy-naphth-1-yl) -4,6-
Bis-trichloromethyl-s-triazine, 2- (4-
Ethoxy-naphth-1-yl) -4,6-bis-trichloromethyl-s-triazine, 2- (4-butoxy-naphth-1-yl) -4,6-bis-trichloromethyl-s-
Triazine, 2- [4- (2-methoxyethyl) -naphth-1-yl] -4,6-bis-trichloromethyl-s-
Triazine, 2- [4- (2-ethoxyethyl) -naphth-1-yl] -4,6-bis-trichloromethyl-s-
Triazine, 2- [4- (2-butoxyethyl) -naphth-1-yl] -4,6-bis-trichloromethyl-s-
Triazine, 2- (2-methoxy-naphth-1-yl)
-4,6-bis-trichloromethyl-s-triazine, 2
-(6-Methoxy-5-methyl-naphth-2-yl)-
4,6-bis-trichloromethyl-s-triazine, 2-
(6-Methoxy-naphth-2-yl) -4,6-bis-trichloromethyl-s-triazine, 2- (5-methoxy-naphth-1-yl) -4,6-bis-trichloromethyl-s- Triazine, 2- (4,7-dimethoxy-naphtho-
1-yl) -4,6-bis-trichloromethyl-s-triazine, 2- (6-ethoxy-naphth-2-yl) -4,
6-bis-trichloromethyl-s-triazine, 2-
(4,5-Dimethoxy-naphth-1-yl) -4,6-bis-
Trichloromethyl-s-triazine etc. are mentioned.

一般式IVの具体的例としては、4−〔p−N,N−ジ(エ
トキシカルボニルメチル)アミノフェニル〕−2,6−ジ
(トリクロロメチル)−s−トリアジン、4−〔o−メ
チル−p−N,N−ジ(エトキシカルボニルメチル)アミ
ノフェニル〕−2,6−ジ(トリクロメチル)−s−トリ
アジン、4−〔p−N,N−ジ(クロロエチル)アミノフ
ェニル〕−2,6−ジ(トリクロロメチル)−s−トリア
ジン、4−〔o−メチル−p−N,N−ジ(クロロエチ
ル)アミノフェニル〕−2,6−ジ(トリクロロメチル)
−s−トリアジン、4−(p−N−クロロエチルアミノ
フェニル)−2,6−ジ(トリクロロメチル)−s−トリ
アジン、4−(p−N−エトキシカルボニルメチルアミ
ノフェニル)−2,6−ジ(トリクロロメチル)−s−ト
リアジン、4−〔p−N,N−ジ(フェニル)アミノフェ
ニル〕−2,6−ジ(トリクロロメチル)−s−トリアジ
ン、4−(p−N−クロロエチルカルボニルアミノフェ
ニル)−2,6−ジ(トリクロロメチル)−s−トリアジ
ン、4−〔p−N−(p−メトキシフェニル)カルボニ
ルアミノフェニル〕2,6−ジ(トリクロロメチル)−s
−トリアジン、4−〔m−N,N−ジ(エトキシカルボニ
ルメチル)アミノフェニル〕−2,6−ジ(トリクロロメ
チル)−s−トリアジン、4−〔m−ブロモ−p−N,N
−ジ(エトキシカルボニルメチル)アミノフェニル〕−
2,6−ジ(トリクロロメチル)−s−トリアジン、4−
〔m−クロロ−p−N,N−ジ(エトキシカルボニルメチ
ル)アミノフェニル〕−2,6−ジ(トリクロロメチル)
−s−トリアジン、4−〔m−フロロ−p−N,N−ジ
(エトキシカルボニルメチル)アミノフェニル〕−2,6
−ジ(トリクロロメチル)−s−トリアジン、4−〔o
−ブロモ−p−N,N−ジ(エトキシカルボニルメチル)
アミノフェニル〕−2,6−ジ(トリクロロメチル)−s
−トリアジン、4−〔o−クロロ−p,N,N−ジ(エトキ
シカルボニルメチル)アミノフェニル〕−2,6−ジ(ト
リクロロメチル)−s−トリアジン、4−〔o−フロロ
−p−N,N−ジ(エトキシカルボニルメチル)アミノフ
ェニル〕−2,6−ジ(トリクロロメチル)−s−トリア
ジン、4−〔o−ブロモ−p−N,N−ジ(クロロエチ
ル)アミノフェニル〕−2,6−ジ(トリクロロメチル)
−s−トリアジン、4−〔o−クロロ−p−N,N−ジ
(クロロエチル)アミノフェニル〕−2,6−ジ(トリク
ロロメチル)−s−トリアジン、4−〔o−フロロ−p
−N,N−ジ(クロロエチル)アミノフェニル〕−2,6−ジ
(トリクロロメチル)−s−トリアジン、4−〔m−ブ
ロモ−p−N,N−ジ(クロロエチル)アミノフェニル〕
−2,6−ジ(トリクロロメチル)−s−トリアジン、4
−〔m−クロロ−p−N,N−ジ(クロロエチル)アミノ
フェニル〕−2,6−ジ(トリクロロメチル)−s−トリ
アジン、4−〔m−フロロ−p−N,N−ジ(クロロエチ
ル)アミノフェニル〕−2,6−ジ(トリクロロメチル)
−s−トリアジン、4−(m−ブロモ−p−N−エトキ
シカルボニルメチルアミノフェニル)−2,6−ジ(トリ
クロロメチル)−s−トリアジン、4−(m−クロロ−
p−N−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル)−
2,6−ジ(トリクロロメチル)−s−トリアジン、4−
(m−フロロ−p−N−エトキシカルボニルメチルアミ
ノフェニル)−2,6−ジ(トリクロロメチル)−s−ト
リアジン、4−(o−ブロモ−p−N−エトキシカルボ
ニルメチルアミノフェニル)−2,6−ジ(トリクロロメ
チル)−s−トリアジン、4−(o−クロロ−p−N−
エトキシカルボニルメチルアミノフェニル)−2,6−ジ
(トリクロロメチル)−s−トリアジン、4−(o−フ
ロロ−p−N−エトキシカルボニルメチルアミノフェニ
ル)−2,6−ジ(トリクロロメチル)−s−トリアジ
ン、4−(m−ブロモ−p−N−クロロエチルアミノフ
ェニル)−2,6−ジ(トリクロロメチル)−s−トリア
ジン、4−(m−クロロ−p−N−クロロエチルアミノ
フェニル)−2,6−ジ(トリクロロメチル)−s−トリ
アジン、4−(m−フロロ−p−N−クロロエチルアミ
ノフェニル)−2,6−ジ(トリクロロメチル)−s−ト
リアジン、4−(o−ブロモ−p−N−クロロエチルア
ミノフェニル)−2,6−ジ(トリクロロメチル)−s−
トリアジン、4−(o−クロロ−p−N−クロロエチル
アミノフェニル)−2,6−ジ(トリクロロメチル)−s
−トリアジン、4−(o−フロロ−p−N−クロロエチ
ルアミノフェニル)−2,6−ジ(トリクロロメチル)−
s−トリアジン、等が挙げられる。
Specific examples of the general formula IV include 4- [p-N, N-di (ethoxycarbonylmethyl) aminophenyl] -2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine and 4- [o-methyl- p-N, N-di (ethoxycarbonylmethyl) aminophenyl] -2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine, 4- [pN, N-di (chloroethyl) aminophenyl] -2,6 -Di (trichloromethyl) -s-triazine, 4- [o-methyl-pN, N-di (chloroethyl) aminophenyl] -2,6-di (trichloromethyl)
-S-triazine, 4- (p-N-chloroethylaminophenyl) -2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine, 4- (p-N-ethoxycarbonylmethylaminophenyl) -2,6- Di (trichloromethyl) -s-triazine, 4- [p-N, N-di (phenyl) aminophenyl] -2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine, 4- (p-N-chloroethyl) Carbonylaminophenyl) -2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine, 4- [p-N- (p-methoxyphenyl) carbonylaminophenyl] 2,6-di (trichloromethyl) -s
-Triazine, 4- [m-N, N-di (ethoxycarbonylmethyl) aminophenyl] -2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine, 4- [m-bromo-pN, N
-Di (ethoxycarbonylmethyl) aminophenyl]-
2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine, 4-
[M-chloro-p-N, N-di (ethoxycarbonylmethyl) aminophenyl] -2,6-di (trichloromethyl)
-S-triazine, 4- [m-fluoro-pN, N-di (ethoxycarbonylmethyl) aminophenyl] -2,6
-Di (trichloromethyl) -s-triazine, 4- [o
-Bromo-p-N, N-di (ethoxycarbonylmethyl)
Aminophenyl] -2,6-di (trichloromethyl) -s
-Triazine, 4- [o-chloro-p, N, N-di (ethoxycarbonylmethyl) aminophenyl] -2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine, 4- [o-fluoro-p-N , N-di (ethoxycarbonylmethyl) aminophenyl] -2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine, 4- [o-bromo-pN, N-di (chloroethyl) aminophenyl] -2, 6-di (trichloromethyl)
-S-triazine, 4- [o-chloro-p-N, N-di (chloroethyl) aminophenyl] -2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine, 4- [o-fluoro-p
-N, N-di (chloroethyl) aminophenyl] -2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine, 4- [m-bromo-pN, N-di (chloroethyl) aminophenyl]
-2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine, 4
-[M-chloro-p-N, N-di (chloroethyl) aminophenyl] -2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine, 4- [m-fluoro-p-N, N-di (chloroethyl) ) Aminophenyl] -2,6-di (trichloromethyl)
-S-triazine, 4- (m-bromo-p-N-ethoxycarbonylmethylaminophenyl) -2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine, 4- (m-chloro-
p-N-ethoxycarbonylmethylaminophenyl)-
2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine, 4-
(M-Fluoro-p-N-ethoxycarbonylmethylaminophenyl) -2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine, 4- (o-bromo-p-N-ethoxycarbonylmethylaminophenyl) -2, 6-di (trichloromethyl) -s-triazine, 4- (o-chloro-p-N-
Ethoxycarbonylmethylaminophenyl) -2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine, 4- (o-fluoro-p-N-ethoxycarbonylmethylaminophenyl) -2,6-di (trichloromethyl) -s -Triazine, 4- (m-bromo-p-N-chloroethylaminophenyl) -2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine, 4- (m-chloro-p-N-chloroethylaminophenyl) -2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine, 4- (m-fluoro-p-N-chloroethylaminophenyl) -2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine, 4- (o -Bromo-p-N-chloroethylaminophenyl) -2,6-di (trichloromethyl) -s-
Triazine, 4- (o-chloro-p-N-chloroethylaminophenyl) -2,6-di (trichloromethyl) -s
-Triazine, 4- (o-fluoro-p-N-chloroethylaminophenyl) -2,6-di (trichloromethyl)-
Examples include s-triazine and the like.

さらに本発明の光重合性組成物に、増感剤を更に含有さ
せる場合には、上記の一般式で表される遊離基生成剤す
なわち光重合開始剤との併用により光重合速度を増大さ
せる増感剤が選択される。その具体的例として、ベンゾ
イン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾイン、9−フ
ルオレノン、2−クロロ−9−フルオレノン、2−メチ
ル−9−フルオレノン、9−アントロン、2−ブロモ−
9−アントロン、2−エチル−9−アントロン、9,10−
アントラキノン、2−エチル−9,10−アントラキノン、
2−t−ブチル−9,10−アントラキノン、2,6−ジクロ
ロ−9,10−アントラキノン、キサントン、2−メチルキ
サントン、2−メトキシキサントン、2−メトキシキサ
ントン、チオキサントン、ベンジル、ジベンザルアセト
ン、p−(ジメチルアミノ)フェニルスチリルケトン、
p−(ジメチルアミノ)フェニル−p−メチルスチリル
ケトン、ベンゾフェノン、p−(ジメチルアミノ)ベン
ゾフェノン(またはミヒラーケトン)、p−(ジエチル
アミノ)ベンゾフェノン、ベンゾアントロン等や特公昭
51-48516号公報記載のベンゾチアゾール系化合物が挙げ
られる。
Furthermore, when the photopolymerizable composition of the present invention further contains a sensitizer, it is used in combination with a free radical generator represented by the above general formula, that is, a photopolymerization initiator, to increase the photopolymerization rate. Sensitizer is selected. Specific examples thereof include benzoin, benzoin methyl ether, benzoin, 9-fluorenone, 2-chloro-9-fluorenone, 2-methyl-9-fluorenone, 9-anthrone, 2-bromo-.
9-anthrone, 2-ethyl-9-anthrone, 9,10-
Anthraquinone, 2-ethyl-9,10-anthraquinone,
2-t-butyl-9,10-anthraquinone, 2,6-dichloro-9,10-anthraquinone, xanthone, 2-methylxanthone, 2-methoxyxanthone, 2-methoxyxanthone, thioxanthone, benzyl, dibenzalacetone, p- (dimethylamino) phenyl styryl ketone,
p- (Dimethylamino) phenyl-p-methylstyryl ketone, benzophenone, p- (dimethylamino) benzophenone (or Michler's ketone), p- (diethylamino) benzophenone, benzoanthrone, etc.
Examples thereof include benzothiazole compounds described in JP-A-51-48516.

赤の顔料としては、アントラキノン系顔料、ペリレン系
顔料単独または、それらの少なくとも一種とジスアゾ系
黄色顔料またはイソインドリン系黄色顔料との混合が用
いられる。例えばアントラキノン系顔料としては、C.I
ピグメントレッド177、ペリレン系顔料としては、C.I.
ピグメントレッド155が挙げられ、色再現性の点でC.I.
プグメントイエロウー83またはC.Iピグメントイエロー1
39との混合が良好であった。赤色顔料と黄色顔料の重量
比は、100:5から100:50が良好であった。100:4以下では
400nmから500nmの光透過率を抑えることが出来ず色純度
を上げることが出来なかった。また100:51以上では主波
長が短波長よりになりNTSC目標色相からのずれが大きく
なった。特に100:10より100:30の範囲が最適であった。
As the red pigment, an anthraquinone pigment, a perylene pigment alone or a mixture of at least one of them with a disazo yellow pigment or an isoindoline yellow pigment is used. For example, as anthraquinone pigment, CI
Pigment Red 177, CI as a perylene pigment
Pigment Red 155, CI in terms of color reproducibility
Pigment Yellow 83 or CI Pigment Yellow 1
The mixing with 39 was good. The weight ratio of the red pigment to the yellow pigment was 100: 5 to 100: 50. Below 100: 4
The light transmittance from 400 nm to 500 nm could not be suppressed and the color purity could not be increased. Also, at 100: 51 or more, the dominant wavelength was shorter and the deviation from the NTSC target hue was large. Especially, the range from 100: 10 to 100: 30 was optimal.

緑の顔料としては、ハロゲン化フタロシアニン系顔料単
独又は、ジスアゾ系黄色顔料またはイソインドリン系黄
色顔料との混合が用いられ例えばC.I.ピグメントグリン
7、36、37とC.I.ピグメントイエロー83またはC.Iピグ
メントイエロー139との混合が良好であった。緑顔料と
黄色顔料の重量比は、100:5より100:40が良好であっ
た。100:4以下では400nmから450nmの光透過率を抑える
ことが出来ず色純度を上げることが出来なかった。100:
41以上では主波長が長波長よりになりNTSC目標色相から
のずれが大きくなった。特に100:5より100:20の範囲が
最適であった。
As the green pigment, a halogenated phthalocyanine pigment alone or a mixture with a disazo yellow pigment or an isoindoline yellow pigment is used. For example, CI Pigment Grins 7, 36 and 37 and CI Pigment Yellow 83 or CI Pigment Yellow 139 Was mixed well. The weight ratio of the green pigment to the yellow pigment was 100: 40, which was better than 100: 5. Below 100: 4, the light transmittance from 400 nm to 450 nm could not be suppressed and the color purity could not be increased. 100:
Above 41, the dominant wavelength was longer and the deviation from the NTSC target hue was large. Especially, the range of 100: 20 was optimal rather than 100: 5.

青の顔料としては、フタロシアニン系顔料単独又は、ジ
オキサジン系紫色顔料との混合が用いられ、例えばC.I.
ピグメントブルー15:3またはC.I.ピグメント5:6の何れ
かとC.I.ピグメントバイオレット23との混合が良好であ
った。青色顔料と紫顔料の重量比は、100:5より100:50
が良好であった。100:4以下では400nmから420nmの光透
過率を抑えることが出来ず色純度を上げることが出来な
かった。100:51以上では主波長が長波長よりになりNTSC
目標色相からのずれが大きくなった。特に100:5より10
0:20の範囲が最適であった。
As the blue pigment, a phthalocyanine pigment alone or a mixture with a dioxazine purple pigment is used.
CI Pigment Violet 23 was well mixed with either Pigment Blue 15: 3 or CI Pigment 5: 6. The weight ratio of blue pigment to purple pigment is 100: 50 rather than 100: 5.
Was good. Below 100: 4, the light transmittance from 400 nm to 420 nm could not be suppressed and the color purity could not be increased. At 100: 51 and above, the dominant wavelength becomes longer than NTSC and NTSC
The deviation from the target hue has increased. Especially 10 from 100: 5
The 0:20 range was optimal.

更に上記の顔料をアクリル系樹脂、マレイン酸系樹脂、
塩ビ−酢ビコポリマー及びエチルセルロース樹脂のいず
れかに微分散させた粉末状加工顔料を用いることにより
分散性及び分散安定性の良好な顔料含有感光樹脂を得
た。特にアクリル系樹脂及びエチルセルロース樹脂を用
いた加工顔料が透明性、分散安定性の点で最適であっ
た。
Furthermore, the above-mentioned pigment is used as an acrylic resin, a maleic acid resin,
A pigment-containing photosensitive resin having good dispersibility and dispersion stability was obtained by using a powdery processed pigment finely dispersed in either a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer or an ethyl cellulose resin. In particular, processed pigments using an acrylic resin and an ethyl cellulose resin were optimal in terms of transparency and dispersion stability.

マトリックス用の顔料としては、カーボン、チタンカー
ボン、酸化鉄単独又は、混合が用いられカーボンとチタ
ンカーボンの場合が良好であった。重量比は、100:5か
ら100:40の範囲が良好であった。100:4以下で長波長の
光透過率が大きくなった。100:41以上では、分散安定性
に問題があった。
As the pigment for the matrix, carbon, titanium carbon, iron oxide alone or a mixture thereof was used, and the cases of carbon and titanium carbon were favorable. The weight ratio was good in the range of 100: 5 to 100: 40. At 100: 4 or less, the long-wavelength light transmittance increased. When it was 100: 41 or more, there was a problem in dispersion stability.

又、各色の顔料と樹脂からなる全固形成分中の顔料濃度
は、10wt%から45wt%が良好であった。9.5wt%以下で
は、10μm以上の膜厚にしなければ色純度が上がらず実
用上問題になった。46wt%以上では、分散安定性に問題
が生じた。とくに20wt%から40wt%が最適であった。
The pigment concentration in the total solid component consisting of the pigment of each color and the resin was 10 wt% to 45 wt%. If it is less than 9.5 wt%, the color purity cannot be improved unless the film thickness is 10 μm or more, which is a practical problem. When it is 46 wt% or more, there is a problem in dispersion stability. Especially, 20 wt% to 40 wt% was optimum.

又、顔料の粒子系が可視光波長(400nmから700nm)より
小さい平均粒子径でさらに望ましくは、1/2の方が光透
過性において良好であった。
Further, the average particle size of the pigment particle system is smaller than the visible light wavelength (400 nm to 700 nm), and more preferably, 1/2 is better in light transmittance.

以下実施例について詳述する。Examples will be described in detail below.

実施例 1 透明基板として中性洗剤、水洗、イソプロピルアルコー
ル・フロン洗浄したガラス基板を用い、感光性樹脂とし
て下記に示す組成の物を用いた。
Example 1 A glass substrate that had been washed with a neutral detergent, water, and isopropyl alcohol / freon was used as the transparent substrate, and the composition shown below was used as the photosensitive resin.

・ベンジルメタクリレート・メタクリル酸共重合物(73
/23モル比) ;30gr ・ペンタエリスリトールテトラアクリレート;7.7gr ・4−〔p−N,N−ジ(エトキシカルボニルメチル)〕
−2,6−ジ(トリクロロメチル)−s−トリアジン;0.3g
r ・ハイドロキノンモノメチルエーテル ;0.01gr ・エチルセルソルブアセテイト :62gr 上記の感光性樹脂に、赤の色材としてC.I.ピグメントレ
ッド177をアクリル系樹脂に微分散した粉末加工顔料
(カラーテックス レッドU3BN 山陽色素製)とC.I.ピ
グメントイエロー83をエチルセルロース樹脂に微分散し
た粉末加工顔料(カラーテックス イエローウE119 山
陽色素製)の混合物(顔料正味重量比100:20)、緑の色
材としてC.I.ピグメントグリーン36のマレイン酸系樹脂
加工顔料(カラーテックス グリーン#403 山陽色素
製)と該記C.I.ピグメントイエロー83のエチルセルロー
ス樹脂加工顔料の混合物(100:10)、青の色材としてC.
I.ピグメントブルー15:3のアクリル系樹脂加工顔料(カ
ラーテックス ブルーUI−822 山陽色素製)とC.I.ピ
グメントバイレット23のマレイン酸系樹脂加工顔料(カ
ラーテックス バイレット#600 山陽色素製)の混合
物(100:30)、黒の顔料としてカーボンとチタンカーボ
ン(100:30)の混合物、それぞれを三本ロールミル等で
混練分散をしてペースト状物を作成し、それにエチルセ
ルソルブアセテイトを加えてボールミル等で分散し溶液
を作成した。各溶液の組成の重量比を、表1に示す。
・ Benzyl methacrylate / methacrylic acid copolymer (73
/ 23 molar ratio); 30gr ・ Pentaerythritol tetraacrylate; 7.7gr ・ 4- [p-N, N-di (ethoxycarbonylmethyl)]
-2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine; 0.3g
r ・ Hydroquinone monomethyl ether; 0.01gr ・ Ethylcellosolve acetate: 62gr Powder-processed pigment (CIx Pigment Red 177 finely dispersed in the acrylic resin with CI Pigment Red 177 as a red colorant in the above photosensitive resin) (Colortex Red U3BN Sanyo dye) And CI Pigment Yellow 83 are finely dispersed in ethyl cellulose resin, a mixture of powdered pigment (Colortex Yellow W E119 Sanyo Dye) (pigment net weight ratio 100: 20), and CI Pigment Green 36 maleic acid as the green colorant. -Based resin processed pigment (Colortex Green # 403 Sanyo Dye) and CI Pigment Yellow 83 ethyl cellulose resin processed pigment mixture (100: 10), and C.
I. Pigment Blue 15: 3 acrylic resin processed pigment (made by Colortex Blue UI-822 Sanyo dye) and CI pigment violet 23 maleic acid resin processed pigment (made by Colortex violet # 600 Sanyo dye) 100: 30), a mixture of carbon and titanium carbon (100: 30) as a black pigment, and kneading and dispersing each with a three-roll mill or the like to form a paste-like substance, and adding ethyl cellosolve acetate to the ball mill. Etc. were dispersed to prepare a solution. The weight ratio of the composition of each solution is shown in Table 1.

ここで用いた顔料粒子系は、0.7μm以下になるように
し、特に赤は0.5μm、緑は0.3μm、青は0.2μmに成
るように分散した。
The pigment particle system used here was 0.7 μm or less, and in particular red was 0.5 μm, green was 0.3 μm, and blue was 0.2 μm.

次に、各塗工条件と、露光条件を表2に示す。Next, Table 2 shows each coating condition and exposure condition.

プリベイクは、温度80℃、15分、現像は、炭酸化ナトリ
ウム(1wt%)水溶液処理を行った。各色の塗工順序
は、ブラックマトリクスの黒、画素の赤、緑、青の順序
で行った。各厚みを表3に示す。
The prebaking was carried out at a temperature of 80 ° C. for 15 minutes, and the developing treatment was carried out with a sodium carbonate (1 wt%) aqueous solution treatment. The coating order of each color was black in the black matrix, red, green, and blue in the order of pixels. Table 3 shows each thickness.

以上の条件で作成したカラーフィルタの分光スペクトル
を第2図に示す。
The spectrum of the color filter created under the above conditions is shown in FIG.

比較例 1 実施例1と同様に処理したガラス基板状に、低分子量ゼ
ラチン(平均分子量10,000)15重量部、重クロム酸アン
モニュム2重量部、クロム明ばん0.5重量部及び水82.5
重量部から成る感光性染色基材を用い、染料として赤24
P(日本化薬製)、緑1P(日本化薬製)、青5C、黒C.I.1
10を用いて表4の条件で染色した。
Comparative Example 1 15 parts by weight of low-molecular-weight gelatin (average molecular weight 10,000), 2 parts by weight of ammonium dichromate, 0.5 parts by weight of chromium alum and 82.5 parts of water were placed on a glass substrate treated in the same manner as in Example 1.
Using a photosensitive dyeing base consisting of parts by weight, red 24 as a dye
P (made by Nippon Kayaku), green 1P (made by Nippon Kayaku), blue 5C, black CI1
10 was used and stained under the conditions shown in Table 4.

プリベーク温度は、60℃5分で行ない、画素赤、緑、
青、ブラックマトリクスの順序で、カラーフィルタを作
成した。厚みは、赤1.0μm、緑1.5μm、青2.0μm及
びブラックマトリックス2.5μmとした。
The pre-baking temperature is 60 ° C for 5 minutes, and the pixel red, green,
Color filters were created in the order of blue and black matrix. The thickness was red 1.0 μm, green 1.5 μm, blue 2.0 μm and black matrix 2.5 μm.

実施例1と比較例1のカラーフィルタを、キセノンフェ
ードメーター(FAL-25AX-HC型 スガ試験機(株)製)
を用いて耐光性試験を行い、1000時間後の結果と更に耐
熱性試験(170℃、10時間)の結果をLabによるΔEとし
て表5に示す。
The color filters of Example 1 and Comparative Example 1 were replaced with a xenon fade meter (FAL-25AX-HC type Suga Test Instruments Co., Ltd.).
A light resistance test was conducted using the above, and the results after 1000 hours and the results of the heat resistance test (170 ° C., 10 hours) are shown in Table 5 as ΔE by Lab.

比較例 2 感光性ポリイミド樹脂(フォトニース、東レ(株)製)
を用い、実施例1と同じ顔料組成で、溶媒としてNメチ
ールピロリドンを使用した。露光は、400ml/cm2から600
ml/cm2の範囲で高圧水銀灯を用いて行い、現像は、専用
現像剤(DV-140)を用いてカラーフィルタを作成した。
Comparative Example 2 Photosensitive polyimide resin (Photo Nice, manufactured by Toray Industries, Inc.)
The same pigment composition as in Example 1 was used, and N-methylpyrrolidone was used as a solvent. Exposure is 400 ml / cm 2 to 600
A high pressure mercury lamp was used in the range of ml / cm 2 , and a color filter was prepared by using a special developer (DV-140) for development.

実施例1と比較例2のカラーフィルタのCIE色度図をNTS
Cの色度点と比して第3図に示す。
The CIE chromaticity diagrams of the color filters of Example 1 and Comparative Example 2 are shown in NTS
It is shown in FIG. 3 in comparison with the chromaticity point of C.

以上のように、本発明品は、従来品と比較して色再現
性、耐光性及び耐熱性の信頼性に明らかに優れているこ
とが分かる。
As described above, the product of the present invention is clearly superior in reliability of color reproducibility, light resistance and heat resistance to the conventional product.

また本発明の他の材料組成についても同様な結果が得ら
れた。
Similar results were obtained for other material compositions of the present invention.

発明の効果 本発明によればは、高品位画質、高信頼性の液晶カラー
表示体を得ることができる。
EFFECTS OF THE INVENTION According to the present invention, it is possible to obtain a liquid crystal color display with high quality and high reliability.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

第1図は、本発明のカラーフィルタを用いた液晶表示パ
ネルの断面図、第2図は、本発明の一実施例におけるカ
ラーフィルタの分光特性図、第3図は、同色度図を示
す。 1……透明基板、2……カラーフィルタ、3……配向
膜、4……TFT駆動部、5……TN液晶。
FIG. 1 is a sectional view of a liquid crystal display panel using a color filter of the present invention, FIG. 2 is a spectral characteristic diagram of a color filter in one embodiment of the present invention, and FIG. 3 is a chromaticity diagram thereof. 1 ... Transparent substrate, 2 ... Color filter, 3 ... Alignment film, 4 ... TFT driver, 5 ... TN liquid crystal.

フロントページの続き (72)発明者 小林 袈裟直 静岡県榛原郡吉田町川尻4000番地 富士写 真フイルム株式会社内 (56)参考文献 特開 昭62−113106(JP,A) 特公 昭60−20737(JP,B2) 特公 昭62−3842(JP,B2) 特公 昭57−6096(JP,B2)Front page continuation (72) Inventor Kobayashi Kazuna, 4000 Kawajiri, Yoshida-cho, Haibara-gun, Shizuoka Prefecture Fuji Shashin Film Co., Ltd. (56) Reference JP 62-113106 (JP, A) JP 60-60737 (JP, B2) JP 62-3842 (JP, B2) JP 57-6096 (JP, B2)

Claims (13)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】透明基板上に、感光性樹脂と顔料とを含有
する赤、緑、青の画素とブラックマトリックスとを設
け、更に表面に透明電極層を設けたカラーフィルタであ
って、前記感光性樹脂が多官能アクリレートモノマーま
たは多官能メタクリレートモノマーの何れかと、有機重
合体結合剤と、ハロメチルオキサジアゾール系化合物及
びハロメチル−s−トリアジン系化合物から選択された
少なくとも一種からなる光重合開始剤とを含有する組成
であることを特徴とするカラーフィルタ。
1. A color filter in which red, green, and blue pixels containing a photosensitive resin and a pigment and a black matrix are provided on a transparent substrate, and a transparent electrode layer is further provided on the surface thereof. Photopolymerization initiator in which the polymerizable resin comprises either a polyfunctional acrylate monomer or a polyfunctional methacrylate monomer, an organic polymer binder, and at least one selected from a halomethyloxadiazole compound and a halomethyl-s-triazine compound. A color filter having a composition containing and.
【請求項2】有機重合体結合剤が、アクリル酸、メタク
リル酸等の不飽和有機酸化合物と、メチルアクリレー
ト、エチルメタクリレート、ベンジルメタクリレート等
の不飽和有機酸エステル化合物をモノマーとした共重合
物とからなることを特徴とする特許請求の範囲第1項記
載のカラーフィルタ。
2. An organic polymer binder, an unsaturated organic acid compound such as acrylic acid or methacrylic acid, and a copolymer using an unsaturated organic acid ester compound such as methyl acrylate, ethyl methacrylate or benzyl methacrylate as a monomer. The color filter according to claim 1, wherein the color filter comprises:
【請求項3】顔料が、加工顔料であることを特徴とする
特許請求の範囲第1項記載のカラーフィルタ。
3. The color filter according to claim 1, wherein the pigment is a processed pigment.
【請求項4】加工顔料が、アクリル系樹脂、塩ビ−酢ビ
コポリマー、マレイン酸系樹脂、エチルセルロース樹脂
からなる群から選択された少なくとも一種からなる樹脂
に顔料を微分散させた粉末、又はペースト状の物である
ことを特徴とする特許請求の範囲第3項記載のカラーフ
ィルタ。
4. The processed pigment is a powder or paste in which the pigment is finely dispersed in at least one resin selected from the group consisting of acrylic resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, maleic acid resin and ethyl cellulose resin. The color filter according to claim 3, wherein the color filter is a color filter.
【請求項5】赤の顔料が、アントラキノン系顔料、ペリ
レン系顔料単独または、それらの少なくとも一種とジス
アゾ系黄色顔料又は、イソインドリン系黄色顔料との混
合物からなることを特徴とする特許請求の範囲第1項記
載のカラーフィルタ。
5. The red pigment comprises an anthraquinone pigment, a perylene pigment alone or a mixture of at least one of them with a disazo yellow pigment or an isoindoline yellow pigment. The color filter according to item 1.
【請求項6】緑の顔料が、ハロゲン化フタロシアニン系
顔料単独または、ジスアゾ系黄色顔料又は、イソインド
リン系黄色顔料との混合物からなることを特徴とする特
許請求の範囲第1項記載のカラーフィルタ。
6. The color filter according to claim 1, wherein the green pigment comprises a halogenated phthalocyanine pigment alone or a mixture with a disazo yellow pigment or an isoindoline yellow pigment. .
【請求項7】青の顔料が、フタロシアニン系顔料単独ま
たは、ジオキサジン系紫色顔料との混合物からなること
を特徴とする特許請求の範囲第1項記載のカラーフィル
タ。
7. The color filter according to claim 1, wherein the blue pigment comprises a phthalocyanine pigment alone or a mixture with a dioxazine purple pigment.
【請求項8】ブラックマトリックスの顔料が、カーボ
ン、チタンカーボン、酸化鉄の群から選択された少なく
とも一種からなることを特徴とする特許請求の範囲第1
項記載のカラーフィルタ。
8. The black matrix pigment comprises at least one selected from the group consisting of carbon, titanium carbon and iron oxide.
The color filter described in the item.
【請求項9】赤の顔料が、C.I.ピグメントレッド177、
C.I.ピグメントレッド155単独又は、それらの少なくと
も一種とC.I.ピグメントイエロー83又は、C.I.ピグメン
トイエロー139との混合物からなることを特徴とする特
許請求の範囲第1項記載のカラーフィルタ。
9. A red pigment is CI Pigment Red 177,
The color filter according to claim 1, which comprises CI Pigment Red 155 alone or a mixture of at least one of them with CI Pigment Yellow 83 or CI Pigment Yellow 139.
【請求項10】緑の顔料が、C.I.ピグメントグリン7、
C.I.ピグメントグリン36、C.I.ピグメントグリン37単独
又は、それらの少なくとも一種とC.I.ピグメントイエロ
ー83又は、C.I.ピグメントイエロー139との混合物から
なることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載のカラ
ーフィルタ。
10. The green pigment is CI Pigment Grin 7,
3. The color filter according to claim 1, which is composed of CI pigment grin 36, CI pigment grin 37 alone, or a mixture of at least one of them with CI pigment yellow 83 or CI pigment yellow 139.
【請求項11】青の顔料が、C.I.ピグメントブルー15:
3、C.I.ピグメントブルー15:6単独又は、それらの少な
くとも一種とC.I.ピグメントバイオレット23との混合物
からなることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の
カラーフィルタ。
11. A blue pigment is CI Pigment Blue 15:
3. CI Pigment Blue 15: 6 alone, or a mixture of at least one of them and CI Pigment Violet 23, The color filter according to claim 1.
【請求項12】顔料が、可視光波長(400nmから700nm)
より小さい平均粒子径であることを特徴とする特許請求
の範囲第1項記載のカラーフィルタ。
12. The pigment has a visible light wavelength (400 nm to 700 nm).
The color filter according to claim 1, which has a smaller average particle size.
【請求項13】各色の全固形成分中の顔料濃度が10wt%
から45wt%であることを特徴とする特許請求の範囲第1
項記載のカラーフィルタ。
13. The pigment concentration in all solid components of each color is 10 wt%.
To 45% by weight of claim 1
The color filter described in the item.
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